Материалы

СУЛЬФОКСИДЫ, органич. соед. общей формулы RR′SO, где R, R′ — алкил, аралкил, арил и др. радикалы. В природе обнаружены в чесноке (аллиин), семенах редиса (сульфофарен), р‑ниях сем. крестоцветных (изотиоцианаты). Бесцв. малолетучие жидкие, кристаллич. в‑ва; растворимы в органич. р‑телях, низшие — в воде; известны энантиомеры (см. Изомеры) несимметричных С.; подвержены термич., фотохим., хим. рацемизации.

Восстанавливаются до органических сульфидов, окисляются до сульфонов, сульфоксимидов; проявляют нуклеофильные св‑ва. Взаимодействуют с ангидридами карбоновых и с сильными к‑тами, производными аминов и амидов, гидридами и алкоголятами металлов, реагентами, генерирующими положительно заряженный галоген. Способны к перегруппировке под действием хлорангидридов карбоновых к‑т, изоцианатов, неорганич. галогенидов, при термолизе и в присутствии сильных оснований элиминируют сульфеновые к‑ты.

Получают окислением сульфидов, взаимодействием монооксида серы с полиенами, перегруппировкой эфиров сульфеновых к‑т и др. Применяют для экстракции редких и флотации цв. металлов, в медицине (диметилсульфоксид) и др.

В Башкортостане в 60‑е гг. 20 в. в Ин‑те химии под рук. Р.Д.Оболенцева впервые в мире сформулировано науч. направление по выделению концентратов нефт. циклич. сульфидов С4—С13, окислению их пероксидом водорода до С. (В.Г.Бухаров, М.М.Герасимов) и применению в пром‑сти. Изучены их физико-хим. св‑ва (маслянистые жидкости от светло-жёлтого до тёмно-коричневого цвета со слабым характерным запахом, мол. м. 200—280, т‑ры разложения 100—150°С и стеклования от –30 до –70°С, содержание общей серы 10—16% по массе, умеренно токсичны; растворимы во мн. органич. р‑телях, в зависимости от мол. м. — в воде).

Н.К.Ляпиной, Ю.Е.Никитиным в 70‑е гг. экстракцией отработанной серной к‑той с установок произ‑ва нейтрализованного чёрного контакта и алкилирования Ново-Уфим. НПЗ, совм. с НИИнефтехим (М.Ф.Бондаренко, Р.М.Масагутов, А.Х.Шарипов) в 1975 — с произ‑ва детергента (рафинированный алкиларилсульфонат) на Салаватском нефтехим. комб‑те (см. “Газпром нефтехим Салават”) впервые выделены концентраты сульфидов (15 т).

Окислением их на опытных установках Ин‑та неорганич. химии СО РАН (г.Новосибирск) и НИИнефтехим получены концентраты нефт. С. и испытаны в качестве экстрагентов благородных металлов, урана и др. Также проведены иссл. нефт. С. в экстракции ванадия, висмута, железа, молибдена, рения, ртути, урана, хрома, циркония и др. (Н.Г.Афзалетдинова, Ю.Г.Куватов, Ю.И.Муринов, Р.А.Хисамутдинов и др.), флотации сульфидных минералов платиновых групп, экстракции минеральных, органич. к‑т и их водных р‑ров, моно-полифункциональных органич. соед.; очистке сточных вод от экотоксикантов (Н.Л.Егуткин).

Под рук. Г.В.Леплянина, Никитина, С.Р.Рафикова синтезированы комплексы октилвинилсульфоксида с хлоридами, нитратами бол‑ва металлов, сополимеры его с акрилатами для получения окрашенных органических стёкол, защитно-упрочняющих покрытий оптич. волокна (Э.М.Батталов, А.И.Воробьёва и др.). Нефт. С., октилвинилсульфоксид, его сополимер с акрилатами предложены для поглощения сероводорода, оксидов серы, азота и др. при переработке руд и рудных концентратов (Г.Г.Бикбаева, Воробьёва). На основе С. под рук. Масагутова созданы ингибиторы кислотной коррозии, асфальтосмолопарафиновых отложений марки ИНПАР‑1 для нефтедобычи (Н.В.Прокшина, Шарипов).

В НИИнефтехим была разработана технология получения С. прямым окислением дизельных фракций нефти; опытный з‑д (см. Опытный завод Нефтехим) выпускал нефт. С. для получения оксида иттрия на Пышминском опытном з‑де Гос. н.‑и. и проектного ин‑та редкометаллич. пром‑сти, выделения драгоценных металлов высокой чистоты на Приокском з‑де цв. металлов (Рязанская обл.). Испытания С. в качестве флотореагентов медно-цинковых руд проведены на Красноуральской, Сибайской (см. Башкирский медно-серный комбинат) обогатит. ф‑ках.

Лит.: Никитин Ю.Е., Муринов Ю.И., Розен А.М. Химия экстракции сульфоксидами //Успехи химии. 1976. Т.45. №12; Файзрахманов И.С., Шарипов А.Х. Получение нефтяных серосодержащих реагентов для гидрометаллургии. Уфа, 2000.

А.Х.Шарипов


СЕРАОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Яндекс.Метрика