Материалы

СУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, тиоэфиры, соед. серы общей формулы RSR′ (R, R′ — органич. радикал); атом серы м.б. в цикле. Содержатся в нефти, нек‑рых р‑ниях, белках, синтезируются в кишечнике. С.о. низшие (до С15) — жидкости, нерастворимы в воде, растворимы в органич. р‑телях, высшие — тв. в‑ва; техн. с резким запахом, чистые без запаха. Окисляются до сульфоксидов, сульфонов, подвержены фотохим., термич. расщеплению, образуют илиды серы и др.

В пром‑сти получают каталитич. синтезом, выделением из природных углеводородов, отходов произ‑ва. Применяют в качестве р‑телей, антиоксидантов, стабилизаторов моторных топлив, масел минеральных; входят в состав сорбентов, ингибиторов коррозии, ионообменных смол, синтетических красителей, лекарственных средств, полимеров.

В Башкортостане иссл. в области химии С.о. начаты в 50‑е гг. 20 в. в Отделе химии БФАН СССР (см. ИОХ). Под рук. Р.Д.Оболенцева изучен синтез 2‑, 3‑моно‑, 2,5‑дизамещённых тиоланов С4—С16, тиациклогексанов С5—С11 с алкильными С1—С10, фенильными С7, С8, С12, бензильными С7, нафтильными С12 радикалами, тиабицикланов, циклич. С.о.; получены 2‑алкилтиоланы из фурфурола, 3‑замещённые из янтарной к‑ты, 2,5‑замещённые гидрогенизацией на оксиде платины ацетиленового гликоля, 2‑фенил‑, 2‑нафтилтиоланы конденсацией фенола и нафталина с янтарным ангидридом; А.У.Баишевой, Л.А.Бакало, В.Г.Бухаровым, В.И.Дроновым, В.П.Кривоноговым, Т.Е.Поздняковой, А.Е.Потоцкой, В.Ш.Шайхразиевой совм. с Ин‑том нефтехим. синтеза им. А.В.Топчиева АН СССР (Москва) — тиагидриинданы из окисей циклоалканов, ‑тиоокисей. Определены дипольные моменты, электропроводность комплексных 29 соед. тиолана С4—С16, 8 ациклич. С.о. с хлоридом, бромидом, ацетатом ртути, нитратом серебра; совм. с Физикохим. ин‑том им. Л.Я.Карпова АН СССР (Москва) предложены методы очистки сточных вод от ртути, выделения, концентрирования природных С.о. комплексообразованием с нитратом серебра (Бухаров, В.С.Никитина, Н.К.Ляпина, А.Д.Улендеева и др.).

В 80‑е гг. совм. с Ин‑том элементоорганич. соед. им. А.Н.Несмеянова АН СССР (Москва) изучены синтез тиоланов восстановлением тиофеновых соед. (с фрагментами С4) системами цинк — протонная к‑та, триэтилсилан — трифторуксусная к‑та и др. (Ф.М.Латыпова, Ляпина); реакц. способность циклич. С.о. в присутствии алюмокобальтмолибденовых катализаторов; изомеризация с расширением, сжатием цикла в алкилтиоланах, ‑тиациклогексанах (А.Р.Кузыев). Получены, определены св‑ва св. 50 новых С.о., их полифункц. производных. На основе двухлористой серы с циклоолефинами синтезированы ββ‑дизамещённые дициклилсульфиды, с производными циклич. ненасыщенных к‑т — С.о. и продукты их нуклеофильного замещения (Р.Г.Кантюкова, Н.Н.Новицкая, Г.А.Толстиков и др.). На основе серы с ацетиленами, 1,3‑диенами на палладий‑, никель‑, кобальтсодержащих катализаторах получены органич. моно‑, дисульфиды, производные тиолана, в т.ч. 2,5‑бис‑(бутилтио)этилсульфолан с противовоспалит. св‑вами (Н.З.Байбулатова, У.М.Джемилев, Р.В.Кунакова, Толстиков); с винил-, аллилмагнийгалогенидами — непредельные С.о.; с алюминийциклопентанами — 3‑, 3,4‑замещённые тиоланы (А.Г.Ибрагимов, Джемилев и др.). Разработан способ синтеза дигидротиапиранов из диалкилсульфоксидов металлокомплексным катализом (Байбулатова, Джемилев, Кунакова, Ш.М.Низамов и др.); в УНИ — 1,1‑(диалкилтио)алканов, 1,3‑дитиоциклоалканов (Д.Л.Рахманкулов); в НИТИГ — ациклич. С.о. восстановит. расщеплением диалкилдисульфидов при межфазном катализе в присутствии четвертичных аммониевых солей (Л.И.Ахметов, Р.Б.Валитов, А.М.Колбин и др.).

Н.К.Ляпина


СЕРАОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

 

Яндекс.Метрика