Материалы

СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ ПОЛИМЕРЫ. Макромолекулы С.п. состоят из одинаковых или закономерно чередующихся разл. стереоизомеров.

По происхождению подразделяют на природные (белки, гуттаперча, каучук натуральный, нуклеиновые кислоты и др.) и синт. (полибутадиен, полиизопрен, полипропилен и др.); регулярному расположению эквивалентных центров стереоизомерии в осн. цепи (тактичность) — изо‑ (каждое мономерное звено содержит 1 или 2 центра стереоизомерии и соседние центры одинаковой конфигурации) и синдио‑ (противоположной конфигурации) тактич.; их кол‑ву — моно‑ (регулярность относительно 1 центра) и дитактич. (относительно 2 центров); степени стереорегулярности — микро‑ (локальная упорядоченность), макро‑ (высококристаллич. полимер) тактические. Также различают стереоблоксополимеры (макромолекулы из стереорегулярных последовательностей разл. типа). С.п. в осн. изотактич.; синдиотактич. — полипропилен, полибутадиен, нек‑рые полярные полимеры, полученные радикальной полимеризацией при низких т‑рах.

Для С.п. характерно образование трёхмерных кристаллов. При наличии боковых групп макромолекулы образуют кристаллич. области; двойной связи, регулярно расположенных боковых разветвлений и циклич. заместителей вдоль осн. цепи — спиральные конформации. Св‑ва С.п. зависят от размера кристаллич. областей, заместителей в мономерном звене. Стереорегулярность устанавливают рентгеноструктурным анализом, спектроскопией ИК, ЯМР; иногда совмещают с данными экстракции и др. Получают стереоспецифич. полимеризацией в присутствии металлорганич. соед., их комплексов, оптич. активных ионных инициаторов, радикальной полимеризацией (координация взаимным отталкиванием боковых групп мономеров или жёсткой предориентацией мономера в тв. матрице).

В Башкортостане выпускают изо‑, синдиотактич. полипропилен, сополимеры этилена с пропиленом (ОАО “Уфаоргсинтез”), изо‑, синдиотактич. полистирол (ОАО “Салаватнефтеоргсинтез”), полипиперилен (Стерлитамакский нефтехимический завод), цис‑полиизопрен, полипиперилен (ЗАО “Каучук”), поливинилхлорид (ОАО “Каустик”) и др.

В кон. 60‑х гг. 20 в. в ИОХ под рук. Ю.Б.Монакова, С.Р.Рафикова начаты иссл. по созданию катализаторов синтеза С.п. Разработаны лантанидные каталитич. системы для получения стереорегулярных полидиенов (Х.К.Гаделева, Н.В.Дувакина, В.Г.Козлов, Н.Г.Марина, Н.Х.Минченкова, И.Р.Муллагалиев, И.Г.Савельева, Н.Н.Сигаева); ванадиевые — синт. гуттаперчи (Козлов, В.Г.Марцина, К.С.Минскер, Муллагалиев, В.А.Розенцвет, Сигаева, Г.А.Толстиков, Б.И.Пантух, А.Г.Лиакумович); сокатализаторы на основе алюминийорганич. соед. для синтеза С.п. (внедрены на Стерлитамакском и Воронежском з‑дах синт. каучука; А.А.Берг, Козлов, А.В.Кучин, Лиакумович, Минченкова, Муллагалиев, К.В.Нефедьев, З.М.Сабиров, Савельева, Сигаева, В.П.Юрьев). В БГУ под рук. Минскера проведены иссл. механизма получения С.п. (М.М.Карпасас, В.М.Янборисов).

Н.Н.Сигаева


Классификация полимеров

СТЕРЕОИЗОМЕРИЯ ПОЛИМЕРОВ

Яндекс.Метрика