Материалы

ЦИРКОНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, органич. соед., содержащие связь “цирконий—углерод”.

Цирконий в Ц.с. может находиться в степенях окисления 0, +2, +3, +4. Бол‑во комплексов относится к гетеролигандному типу, наиб. изучены с 1—3 циклопентадиенильными лигандами. Известны немногочисл. Ц.с. с η3‑аллильными, η4‑бутадиеновыми, η6‑ареновыми и η8‑циклооктатетраеновыми лигандами, кластерные соед. типа [Zr36‑C6(CH3)6}3 Cl6n+ (n = 0—3), а также комплексы типа ZrR4, где R=CH3, CH2Ph, CH2C(CH3)3 и CH2Si(CH3)3. Получены циркониевые комплексы с циклопентадиенильными, инденильными, флуоренильными лигандами. Во всех Ц.с. связи “цирконий—углерод” поляризованы. Бол‑во Ц.с. на воздухе неустойчивы и превращаются в оксидные производные циркония. Цирконийдигалогениды синтезируют взаимодействием циклопентадиенида натрия и хлорида циркония; моно‑ и трис-циклопентадиенильные Ц.с. также получают из цирконоцендигалогенида.

В Башкортостане иссл. по химии Ц.с. начаты в 80‑е гг. в Ин‑те химии под рук. У.М.Джемилева, с 90‑х гг. ведутся в ИНК. Систематизированы данные по применению металлорганич. комплексов циркония в качестве интермедиатов в органич. синтезе и металлокомплексном катализе превращений олефинов, диенов и ацетиленов. Проведены гидроцирконирование непредельных соед., р‑ции алкил‑ и алкенилциркониевых комплексов с электрофильными реагентами, α,β‑ненасыщенными кетонами, арил‑ и винилгалогенидами, солями переходных и непереходных металлов, иссл. по использованию комплексов циркония в качестве катализаторов в р‑циях гомогенного гидрирования, изомеризации, линейной димеризации и олигомеризации олефинов и диенов, а также их гидро‑ и карбометаллирования (О.С. Вострикова, А.Г.Ибрагимов и др.).

В 1983 открыта р‑ция этилмагнирования α‑олефинов в присутствии солей циркония (см. Джемилева реакция), в 1989 — каталитич. циклоалюминирования и ‑магнирования олефинов, ацетиленов и сопряженных диенов разл. структуры в присутствии комплексов титана и циркония.

У.М.Джемилев


Химические соединения

ДЖЕМИЛЕВА РЕАКЦИЯ

Яндекс.Метрика