Материалы

ЦЕПНЫЕ РЕАКЦИИ, хим. и ядерные процессы, в к‑рых превращение исходных в‑в в продукты осуществляется многократным чередованием элементарных актов (цепь) с участием активных частиц (свободный радикал, атом, возбуждённая молекула — в хим., нейтрон — в ядерных процессах).

Механизм Ц.р. включает стадии зарождения (под действием высоких т‑р, излучения, ускоренных электронов и др.; в присутствии инициаторов), продолжения (последоват. р‑ции, составляющие цикл) и обрыва (на молекулах ингибитора, напр., на антиоксидантах; вследствие столкновений радикалов, хим. взаимодействия переносчиков цепи с примесями) цепи.

Различают Ц.р. неразветвлённые (стадии продолжения цепи протекают в соотв. с принципом сохранения свободной валентности, кол‑во активных частиц среди исходныхв‑в и продуктов р‑ции одинаково; напр., взаимодействие водорода с хлором), разветвлённые (появление стадии разветвления цепи, при к‑рой происходит увеличение числа свободных валентностей активных частиц; напр., взаимодействие кислорода с водородом) и вырожденно‑разветвлённые (стадия, при к‑рой увеличение числа активных центров происходит за счёт гомолитич. распада первичного молекулярного продукта окисления — гидропероксида). Ц.р. составляют основу мн. процессов в химической технологии и жизнедеят‑сти живых организмов.

В Башкортостане иссл. Ц.р. начаты по инициативе Н.Н.Семёнова, Н.М.Эмануэля в 1968 в Ин‑те химии (под рук. В.Д.Комиссарова), в 1969 в БГУ (под рук. Е.Т.Денисова). Проведены работы по изучению кинетики и механизма процессов окисления органич. соед., в т.ч. нитро‑, сульфоокисления (Комиссаров, Р.Л.Сафиуллин, В.В.Шерешовец); совм. с УНИ (С.С.Злотский, Д.Л.Рахманкулов) — механизма р‑ций радикально‑цепного окисления диоксанов. Исследованы р‑ции радикальной полимеризации для получения продуктов на основе виниловых и диаллиловых мономеров (Г.В.Леплянин, Ю.Б.Монаков, Ю.А.Прочухан), совм. с БГУ (М.И.Абдуллин, С.В.Колесов, К.С.Минскер) — процессы термоокислит. деструкции полимеров. В БГУ (А.Я.Герчиков, В.С.Мартемьянов) осуществлены работы по выявлению механизма процессов высокотемпературного окисления органич. соед., поиску и изучению методов защиты органич. соед. от термоокислит. деструкции.

Результаты иссл. применены в процессах синтеза смазочных материалов, синтетических жирных кислот, синтетических жирных спиртов на Уфим. НПЗ им. 22‑го съезда КПСС (см. “Уфанефтехим”); произ‑ва полиэтилена, фенола и ацетона — на Уфим. з‑де синт. спирта (см. “Уфаоргсинтез”); ингибиторов — на Стерлитамакском опытно‑пром. нефтехим. з‑де (см. Стерлитамакский нефтехимический завод). Разработаны способы стабилизации полимеров (применены на Стерлитамакском з‑де синт. каучука; см. “Каучук”), органич. в‑в (на Стерлитамакском хим. з‑де; см. “Каустик”).

Лит.: Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М. 1978; Семенов Н.Н. Цепные реакции. М., 1986.

А.Я.Герчиков


Химические процессы

Яндекс.Метрика